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研究有機(jī)鉍催化劑 新癸酸鉍在生物基聚氨酯和特殊功能性材料中的應(yīng)用潛力

新癸酸鉍:生物基聚氨酯與功能性材料中的“催化劑新貴”

嘿,各位材料界的小伙伴們,今天咱們來(lái)聊一聊一個(gè)聽(tīng)起來(lái)有點(diǎn)“冷門(mén)”,實(shí)則潛力巨大的催化劑——新癸酸鉍。別看它名字聽(tīng)起來(lái)有點(diǎn)拗口,其實(shí)它可是近年來(lái)在生物基聚氨酯特殊功能性材料領(lǐng)域中的一匹“黑馬”。


一、新癸酸鉍:低調(diào)的“催化俠”

首先,我們得先認(rèn)識(shí)一下這位“主角”。新癸酸鉍,化學(xué)式為Bi(C??H??O?)?,屬于有機(jī)金屬催化劑的一種,主要用于聚氨酯的合成反應(yīng)中,尤其是在聚氨酯泡沫、膠黏劑、涂料和彈性體的制備中表現(xiàn)突出。

與傳統(tǒng)的錫類催化劑(如二月桂酸二丁基錫)相比,新癸酸鉍具有低毒、環(huán)保、反應(yīng)可控性強(qiáng)等優(yōu)勢(shì),尤其在當(dāng)前全球倡導(dǎo)綠色化學(xué)和可持續(xù)發(fā)展的大背景下,它的“上位”幾乎是水到渠成。


二、聚氨酯的世界,催化劑是靈魂

聚氨酯(Polyurethane, PU)大家都不陌生吧?從我們穿的運(yùn)動(dòng)鞋底、坐的沙發(fā)、睡的床墊,到汽車內(nèi)飾、保溫材料、涂料膠黏劑,聚氨酯幾乎無(wú)處不在。而聚氨酯的合成過(guò)程,離不開(kāi)催化劑的“助攻”。

在聚氨酯的合成中,催化劑主要起兩個(gè)作用:

  1. 促進(jìn)多元醇與多異氰酸酯的反應(yīng)(即NCO-OH反應(yīng));
  2. 控制發(fā)泡反應(yīng)的速度與結(jié)構(gòu)(特別是在泡沫材料中)。

這時(shí)候,傳統(tǒng)用的錫類催化劑雖然效果不錯(cuò),但問(wèn)題是——毒性高、環(huán)保性差。而新癸酸鉍正好填補(bǔ)了這一空白,它不僅催化效率高,還對(duì)環(huán)境友好、對(duì)人體安全,因此在綠色聚氨酯發(fā)展中備受青睞。


三、新癸酸鉍在生物基聚氨酯中的“高光時(shí)刻”

近年來(lái),隨著石油資源的日益緊張和環(huán)保意識(shí)的提升,生物基聚氨酯(Bio-based Polyurethane)成為研究熱點(diǎn)。所謂生物基,就是原料來(lái)自植物、微生物等可再生資源,比如大豆油、蓖麻油、木質(zhì)素、糖類衍生物等。

但問(wèn)題來(lái)了——生物基多元醇通常結(jié)構(gòu)復(fù)雜、官能度不均、反應(yīng)活性較低,這時(shí)候就需要一個(gè)“給力”的催化劑來(lái)“推一把”。

這時(shí)候,新癸酸鉍就登場(chǎng)了。它有幾個(gè)特點(diǎn)特別適合生物基聚氨酯的合成:

  • 選擇性好:能優(yōu)先催化NCO-OH反應(yīng),避免副反應(yīng);
  • 熱穩(wěn)定性強(qiáng):適合高溫反應(yīng)體系;
  • 低氣味、低揮發(fā)性:有利于生產(chǎn)環(huán)境友好型材料;
  • 與水發(fā)泡體系兼容性好:適合軟泡、硬泡等多種聚氨酯產(chǎn)品。

我們來(lái)看一組對(duì)比數(shù)據(jù),看看它和傳統(tǒng)催化劑的區(qū)別:

性能指標(biāo) 新癸酸鉍 二月桂酸二丁基錫(DBTDL) 環(huán)保型胺類催化劑
催化效率
毒性
氣味
反應(yīng)可控性 一般
成本 中偏高
綠色環(huán)保性

從這張表可以看出,新癸酸鉍雖然成本略高,但在環(huán)保性和反應(yīng)控制方面,確實(shí)是一把好手。


四、新癸酸鉍在功能性材料中的“跨界表演”

除了在聚氨酯領(lǐng)域發(fā)光發(fā)熱,新癸酸鉍還在一些功能性材料中“客串”了不少角色。比如:

1. 自修復(fù)材料

自修復(fù)材料是一種能像“人體皮膚”一樣自我修復(fù)損傷的材料,廣泛應(yīng)用于航空航天、電子器件、汽車涂層等領(lǐng)域。在一些聚氨酯基自修復(fù)材料中,新癸酸鉍被用來(lái)催化動(dòng)態(tài)硫鍵或酯鍵的形成,從而實(shí)現(xiàn)材料的可逆交聯(lián)與修復(fù)。

1. 自修復(fù)材料

自修復(fù)材料是一種能像“人體皮膚”一樣自我修復(fù)損傷的材料,廣泛應(yīng)用于航空航天、電子器件、汽車涂層等領(lǐng)域。在一些聚氨酯基自修復(fù)材料中,新癸酸鉍被用來(lái)催化動(dòng)態(tài)硫鍵或酯鍵的形成,從而實(shí)現(xiàn)材料的可逆交聯(lián)與修復(fù)。

2. 形狀記憶材料

形狀記憶材料能在外界刺激(如溫度、光、電)下恢復(fù)原始形狀。在某些聚氨酯基形狀記憶材料中,新癸酸鉍作為交聯(lián)催化劑,有助于構(gòu)建具有可逆相結(jié)構(gòu)的網(wǎng)絡(luò),提升材料的響應(yīng)性能。

3. 阻燃材料

雖然新癸酸鉍本身不是阻燃劑,但它可以與其他阻燃劑協(xié)同作用,促進(jìn)阻燃體系的形成。例如,在某些膨脹型阻燃體系中,它可以促進(jìn)成炭反應(yīng),提升材料的耐火性能。

4. 抗菌材料

在一些抗菌聚氨酯涂層中,新癸酸鉍與銀離子或其他抗菌劑協(xié)同作用,不僅能催化成膜反應(yīng),還能增強(qiáng)抗菌劑的分散性和持久性。


五、產(chǎn)品參數(shù)一覽:新癸酸鉍的“身份證”

為了讓大家更深入了解這位“催化劑新貴”,下面是一份新癸酸鉍的典型產(chǎn)品參數(shù)表:

項(xiàng)目 參數(shù)值
化學(xué)名稱 新癸酸鉍
分子式 Bi(C??H??O?)?
外觀 淺黃色至棕黃色液體
密度(20℃) 1.25–1.35 g/cm3
粘度(25℃) 50–150 mPa·s
金屬含量 ≥10%
pH值(1%溶液) 5.0–7.0
溶解性 溶于常見(jiàn)有機(jī)溶劑(如THF、DMF)
熱穩(wěn)定性 ≤200℃
推薦用量 0.1–1.0 phr(按多元醇計(jì))

注:phr = parts per hundred resin,即每百份樹(shù)脂中的添加份數(shù)。


六、國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀:新癸酸鉍的“學(xué)術(shù)江湖”

目前,國(guó)內(nèi)外已有不少科研機(jī)構(gòu)和企業(yè)開(kāi)始關(guān)注新癸酸鉍在聚氨酯及功能性材料中的應(yīng)用。以下是一些代表性的研究成果:

國(guó)內(nèi)研究亮點(diǎn):

  1. 中科院寧波材料所:在生物基聚氨酯中引入新癸酸鉍,成功提高了材料的拉伸強(qiáng)度和彈性恢復(fù)率,相關(guān)成果發(fā)表于《高分子材料科學(xué)與工程》。
  2. 華南理工大學(xué):研究了新癸酸鉍在水性聚氨酯中的催化性能,發(fā)現(xiàn)其在低溫固化條件下依然表現(xiàn)出優(yōu)異的催化活性。
  3. 浙江華峰新材料股份有限公司:在環(huán)保型聚氨酯泡沫中采用新癸酸鉍替代傳統(tǒng)錫催化劑,成功實(shí)現(xiàn)了低VOC排放。

國(guó)外研究亮點(diǎn):

  1. BASF(德國(guó)巴斯夫):在其環(huán)保型聚氨酯產(chǎn)品線中廣泛使用新癸酸鉍,強(qiáng)調(diào)其在兒童玩具、醫(yī)療設(shè)備等敏感領(lǐng)域的應(yīng)用安全性。
  2. Dow(美國(guó)陶氏化學(xué)):將新癸酸鉍用于水性聚氨酯分散體(PUD)合成中,提升了材料的耐水性和機(jī)械性能。
  3. AkzoNobel(阿克蘇諾貝爾):在高性能涂料中采用新癸酸鉍作為交聯(lián)催化劑,顯著提升了涂膜的附著力和耐候性。

七、未來(lái)展望:新癸酸鉍的“星辰大?!?/h2>

新癸酸鉍作為新一代環(huán)保催化劑,雖然目前在市場(chǎng)上的應(yīng)用還處于上升期,但其在生物基聚氨酯、功能材料環(huán)保涂層等領(lǐng)域的潛力巨大。

未來(lái)的發(fā)展方向可能包括:

  • 開(kāi)發(fā)更高效的復(fù)合催化劑體系,與新癸酸鉍協(xié)同使用;
  • 在低溫、低能耗條件下優(yōu)化其催化性能;
  • 拓展其在3D打印材料、柔性電子、智能響應(yīng)材料中的應(yīng)用;
  • 進(jìn)一步降低生產(chǎn)成本,提高市場(chǎng)接受度。

當(dāng)然,它也不是“萬(wàn)能藥”,在某些特定反應(yīng)體系中,可能還需要與其他催化劑配合使用。但總體來(lái)說(shuō),它無(wú)疑是當(dāng)前綠色催化領(lǐng)域的一顆“新星”。


八、結(jié)語(yǔ):催化劑的綠色革命,從新癸酸鉍開(kāi)始

在這個(gè)環(huán)保呼聲日益高漲的時(shí)代,我們不能再依賴那些“毒性強(qiáng)、污染大”的傳統(tǒng)催化劑了。新癸酸鉍就像是一股清流,悄無(wú)聲息地改變著聚氨酯行業(yè)的生態(tài),也為功能性材料的發(fā)展注入了新的活力。

它不是便宜的,但它是值得的;它不是耀眼的,但它是環(huán)保的。未來(lái)的材料世界,注定屬于那些既高效又綠色的“催化劑新貴”。


參考文獻(xiàn)(部分)

國(guó)內(nèi)文獻(xiàn):

  1. 王偉, 李明, 張強(qiáng). 新癸酸鉍催化合成生物基聚氨酯的研究[J]. 高分子材料科學(xué)與工程, 2022, 38(4): 88-93.
  2. 劉芳, 陳曉東. 新癸酸鉍在水性聚氨酯中的催化性能研究[J]. 化學(xué)建材, 2021, 37(2): 45-49.
  3. 華峰新材料研究院. 環(huán)保型聚氨酯泡沫中錫替代催化劑的研究報(bào)告[R]. 2023.

國(guó)外文獻(xiàn):

  1. Müller, M., et al. "Bismuth-based catalysts for polyurethane synthesis: A sustainable alternative to tin compounds." Green Chemistry, 2020, 22(12): 3987-3998.
  2. Thompson, R. L., et al. "Low-toxicity catalysts for polyurethane foam production: A review." Journal of Applied Polymer Science, 2021, 138(15): 50345.
  3. BASF Technical Report. "Bismuth Catalysts in Polyurethane Applications." BASF R&D Division, 2022.
  4. AkzoNobel Innovation Report. "Next-generation Catalysts for High-performance Coatings." AkzoNobel R&D, 2023.

好了,今天的分享就到這里。如果你也對(duì)綠色催化、生物基材料感興趣,不妨多關(guān)注一下這位“催化劑界的環(huán)保先鋒”——新癸酸鉍。說(shuō)不定,下一個(gè)改變行業(yè)的材料,就從它開(kāi)始。

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • NT CAT 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑,不含RoHS所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • NT CAT C-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

  • NT CAT C-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比A-14活性低;

  • NT CAT C-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng);

  • NT CAT C-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • NT CAT C-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • NT CAT C-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;

  • NT CAT C-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • NT CAT C-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來(lái)替代A-14,添加量為A-14的50-60%;

  • NT CAT MB20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;

  • NT CAT T-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • NT CAT T-125 有機(jī)錫類強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,T-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及CASE應(yīng)用中。

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